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如何避免催化燃燒處理有機廢氣中催化劑中毒?

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發表時間:2022-02-19 22:57作者:科源

處理有機廢氣的方法有吸收、吸附、冷凝、生物 降解 、直接燃燒、熱力燃燒和催化燃燒等 ,如何選用取決于有機污染物的性質、濃度、凈化要求和經濟性等因素。

催化燃燒法處理可燃廢氣廣泛用于石油化工、農藥、化學試劑、印刷、油漆噴涂、電線加工等工廠和 汽車尾氣處理,廢氣組分包括烷烴、芳烴、烯烴和碳氫氧化合物等。

本文對蜂窩狀Pt、Pd、Ce多組分催化劑上乙醇、環己烷和苯的氧化性能及水蒸氣對催化劑活性的影響,探討了如何防止由硫化氫和甲硫醇引起的催化 劑 中毒 。

乙醇、環 己烷和苯的催化燃燒性能

烷烴、芳烴和碳氫氧化臺物常見于各種工業有機廢氣 中,本試驗分別考察了乙醇、環己烷和苯在所選用的催化劑上的轉化率與反應器E1溫度的關系,比較了這3種有機物氧化的難易程度。

反應器入口溫度的影響 用3種分別含乙醇、環己烷和苯的氣體,在空速均為40000h、有機物體積分數均為500×10的條件下,考察反應器入口溫度對有機物轉化率的影響,試驗結果見圖l。,有機化合物轉化率與反應器入口溫度 關系曲線呈“s”形;入口溫度低于某一溫度.轉化率接近于零 {隨入 口溫度提 高,轉化率上升,當入 VI 溫度高于某溫度時,轉化率接~1oo%。上述溫度范 圍的數值,因物質而異。

在本試驗條件下,乙醇、苯和環己烷在反應器入口溫度分別約高于175℃、200℃和250'C時,轉化率均達到95%以上 。比較圖1中 3種 有 機物 的 轉 化率 ,可以看出易于氧化的次序為乙醇>苯>環己烷 。但分析反應器出口廢氣的組成后發現,在乙醇催化燃燒尾氣中含有 氧化的中間產物乙醛和乙酸,而在苯和環 己烷的燃燒尾氣中,沒有發現中間產物。圖1畫出了乙醇的完全氧化率曲線。對比3種有機物的完全氧化率曲線可見,在反應器入口度低于230℃時,易于完全氧化的次序為苯>環己烷>乙醇

水蒸氣對催化劑活性的影響

采用催化燃燒法處理有機廢氣,廢氣 中的水蒸 氣有可能競爭吸附在催化劑表面的活性 位上,降低 催化劑對有機化合物氧化的活性 為此 ,我們研究了 廢氣中水蒸氣的含量對環己烷催化燃燒去除率的影響,試驗結果見圖2

圖2顯示,反應器入口溫度為220℃時,隨著廢 中水蒸氣體積分數從1增大到50,環己烷轉化率由94降低到35 ,這說明水蒸氣顯著影響催化劑活性;將反應器溫度提高到250℃時,水蒸氣體 積分數從1%增大到5o ,環己烷轉化率僅由95%降低到90%,這說明提高反應器入口度有利于消除水蒸氣的影響。此外.降低空速也可以部分消除水蒸氣的影響,如在反應器入口溫度250℃、水蒸氣體積分數20%、環己烷體積分數440×10-6、空速60000h 的條件下,環己烷轉化率為76%;如果將空速降低到40000h一.其他條件不變,環己烷轉化率可提高到8l%。

催化劑的硫化氫 、甲硫醇中毒

眾所周知,采用Pt/Al2O3系列催化燃燒催化劑.在高溫下使用會導致催化劑燒結失活;廢氣中含有某些金屬及其化合物會造成催化劑永久性中毒;廢氣中含有鹵素,鹵化物及硫化物會使催化劑暫時性中毒。而在許多石油化工有機廢氣中,硫化物是常見的組分如煉油廠污水場隔油池廢氣、堿渣儲罐排放廢氣,氧化瀝青尾氣中均含有有機或無機硫化物。因此.防止催化劑的硫化物中毒十分必要。提高反應溫度是常用的防范措施,此外還有使用預脫硫劑等,本文著重介紹后者。

由日本JICA提供的片狀FS脫硫劑是一種高溫脫硫劑,可與催化燃燒催化劑同床安裝。為評價其脫硫性能,將反應器中的催化燃燒催化劑取出,裝入FS脫硫劑 ,在空速15000h、溫度分別為250℃和300℃的條件下試驗,評價FS脫硫劑脫除硫化氫的能力。

表1說明,無論是在250℃,還是在300℃,無論是在硫化氫體積分數50×10-6左右,還是在100×10-6左右,FS脫硫劑均表現出很好的脫硫能力,硫化氫去除率高達95 %以上,而對苯的去除率很低。

此外,從反應器出口氣體中SO2體積分數與入口氣體中H2S體積分數的比較來看,FS脫硫劑可能具有氧化和吸附雙重功能,而吸附就有飽和問題。因此,我們進一步考察了較長時間連續運轉條件下FS脫硫劑的性能。試驗中,反應器下裝填FS脫硫劑,上部裝填TC79—2H催化燃燒催化劑,氣體自下而上通過反應器,對FS脫硫劑的空速為l5000h.對TC79—2H催化燃燒催化劑的空速為40000h-1。試驗結果見表2。在試驗初期,反應器入口溫度為250℃,H2S去除率為100%,苯的去除率也為100%。運轉8h后,FS脫硫劑脫硫率下降,出口H2S體積分數上升到約3×10~,而苯的去除率降至零。這表明,在反應器入口溫度為250℃時,微量H2S就會使催化燃燒催化劑中毒。

隨后,將反應器入口溫度提高到300℃.繼續運行至100多小時??梢钥闯?,反應器出口H2S體積分數始終為零,苯的去除率保持在98%以上。這說明,提高反應器溫度,脫硫劑可以在較長時間保持很高的H2S去除率,能防止H2S使 催化燃燒 催化劑中毒。由表2可見,出口氣體中SO2的體積分數在10×10-6左右。從苯的去除效果來看,SO2基本不影響催化燃燒催化劑的活性。

結論

(1) 蜂窩狀Pt、Pd、Ce多組分催化劑,對乙醇、環己烷、苯的氧化具有較高的催化活性。在反應器入口溫度低于230℃時,上述物質易于完全氧化的次序為苯>環己烷>乙醇

(2) 廢氣中含有的大量水蒸氣會降低催化劑對有機物的催化氧化活性,但隨著反應器入口溫度升高,水蒸氣的影響減弱。當反應器入口溫度為250℃ 時,水蒸氣體積分數由1%增大到50%,環己烷氧化率僅由95%降低到90%,影響已很小。

(3) FS脫硫劑對H2S、甲硫醇具有較好的脫除能力。將FS脫硫劑裝填在催化劑床層前,在較高溫度下,可消除H2S導致的催化燃燒催化劑中毒現象。在反應器入口溫度300℃的條件下,FS脫硫劑和 TC79—2H催化燃燒催化劑復合床層可較長時間連續運行,并保持很高的H2S和苯的去除率。


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